作者：2016级会计学 何家琦
作者简介：2016-2017学年以海洋科学类专业第三转入工商管理大类，专业积点第一
本章学习要求：
1) 了解分析化学的目的、任务、作用，分析方法的分类，掌握定量分析的一般程序
2) 掌握误差的分类、来源、减免方法，准确度、精密度的概念及其表示方法，了解提高分析准确度的方法
3) 理解滴定分析中的基本概念，标准溶液、化学计量点、指示剂、滴定终点、滴定误差、滴定方式
4) 了解滴定分析法的分类、掌握滴定分析对滴定反应的要求
5) 掌握标准溶液的配制及标定方法，基准物质
6) 掌握滴定分析计算方法
l 分析方法的分类
1) 根据分析的任务和目的：定性、定量、结构分析
定性分析： qualitative analysis 鉴定组成
定量分析： quantitative analysis 测定含量
结构分析： structural analysis 研究结构
2)根据分析对象分类：无机、有机、生化分析
无机分析：inorganic analysis (元素、离子、化合物等）
有机分析：organic analysis (元素、官能团、结构)
生化分析：biochemical analysis(蛋白质、氨基酸、核酸、糖类等)
3)根据分析方法分类：化学、仪器分析。
Ø 化学分析方法：以化学反应为基础的方法，属常量分析，准确度高（RE<0.1%）
重量分析法—测物质的绝对值
容量分析法—测物质的相对量，以滴定分析法为主要手段
Ø 仪器分析方法：以被测物质的物理及物理化学性质为基础的分析方法多属微量分析，快速灵敏，RE较大，但绝对误差不大。
其他分析法，光学分析法，电化学分析法，色谱分析法
4)根据试样量和被测组分含量分类：常量、半微量、微量、超微量分析。
l 定量分析的一般程序
取样 → 处理 → 消除干扰 → 测定 → 计算
均匀 溶解 掩蔽 常量组分
有代表性 熔融 分离 （化学法）
符合实际 消解 微量组分
妥善保存 灰化 （仪器分析法）
Eg:测定甬江里的水？取样时注意早晚污水含量不一样，取不同水层的水混合均匀。处理时要沉淀和过滤去除泥沙等杂质。
l 定量分析中的误差（系统误差，偶然误差，过失误差）
1) 系统误差：
① 特点：单向性(大小、正负一定 ) 、重现性(重复测定重复出现)、可消除(原因固定)；可通过其他方法验证而加以校正。
② 产生原因：
方法误差：由所选择的方法本身（分析系统的化学或物理化学性质）决定的，是无法避免的。
仪器及试剂误差：由仪器性能（仪器准确度不够、器皿间不配套、试剂不纯等）试剂不纯，如试剂或蒸馏水中含有被测物质或干扰物质
个人误差（操作误差）：是由于分析人员的主观原因。(如个人对颜色的敏感程度不同，在辨别滴定终点的颜色或偏深或偏浅）
2) 偶然误差：亦称随机误差，由某些随机的偶然因素造成的误差 。
特点：对称性、抵偿性、有限性。不可消除（原因不定）但可减小(多次测量)
3) 过失误差：粗心大意、不遵守操作规程而造成的差错。
4) 系统误差与偶然误差的比较：
| |
系统误差 |
随机误差 |
| 产生原因 |
固定因素，有时不存在 |
不定因素，总是存在 |
| 影响 |
准确度 |
精密度 |
| 消除或减小的方法 |
校正 |
增加测定的次数 |
l 绝对误差和相对误差
1) 绝对误差：简称误差。绝对误差=测定值－真实值
即 E=x － xT
2) 相对误差：相对误差=绝对误差/真实值
RE= x － xT / xT
3) 绝对误差和相对误差均有正负
例：分析天平称量两物体的质量各为1.638 0g和0.163 7g,假定两者的真实质量分别为1.638 1g和0.163 8g，则两者称量的绝对误差和相对误差分别为？
说明：相对误差更能反映测定的准确度。
1）测高含量组分，RE要小；测低含量组分，RE可大
2）仪器分析法——测低含量组分，RE大；化学分析法——测高含量组分，RE小
3) 准确度不是越高越好，在实际应用中要充分考虑技术和经济可行性
l 准确度和精密度
1) 
真值（XT）：某一物理量本身具有的客观存在的真实数值。（除理论真值、计量学约定真值和相对真值外通常未知）
2) 平均值：n 次测量数据的算术平均值
3) 准确度：在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度，常以绝对误差（E）和相对误差(RE)来表示。
4) 精密度：多次重复测定某一量时所得测量值的离散程度，常以偏差和相对偏差来表示
准确度高，精密度高
准确度低，精密度高
准确度低，精密度低
表观准确度高，精密度低，实际上是不准确
5) 准确度表示测量的正确性，由系统误差决定；精密度表示测量的重复性，由偶然误差决定。可靠的分析结果需要准确度和精密度都要好，缺一不可。
l 提高分析结果准确度的方法
1) 消除测定过程中的系统误差
① 对照实验:用标准试样或标准方法来检验所选用的分析方法是否可靠。
② 空白实验：（试剂或蒸馏水和器皿带进杂质所造成的系统误差）不加试样的情况下，按照试样的分析步骤和条件进行测定，求出空白值。
③ 校准仪器：（仪器不准确）
④ 方法校正：选用公认的标准方法与所采用的方法进行比较，找出校正数据。或加样回收，以检验是否存在方法误差。
2) 增加平行测定次数减少偶然误差（一般测3~4次）
3) 减小测量误差：
例：以差减法称量万分之一分析天平一次的称量误差为 0.0001g，两次称量的最大误差为0.0002g，RE% ＜0.1%，计算最少称样量？
例：滴定管一次的读数误差为0.01mL，两次读数的最大误差为 0.02mL，RE% 0.1%，计算最少移液体积？
1．称取一定量无水碳酸钠溶解后定容于250 mL容量瓶中，量取25 mL用以标定盐酸， 容量瓶和移液管采取的校准方法是： （ B ）
A . 容量瓶绝对校准 B. 容量瓶和移液管相对校准
C. 移液管绝对校准 D. 不用校准
2．重量分析中沉淀的溶解损失所属误差是 ( C )
A. 过失误差 B. 操作误差
C. 系统误差 D. 随机误差
3．以HCl标准液滴定碱液中的总碱量时，滴定管内壁挂液珠对结果的影响是 ( B )
A. 偏低 B. 偏高 C. 无影响 D. 无法判断
4. 偶然误差不可避免，减少偶然误差可采用 （ D ）
A. 对照试验 B. 空白试验
C. 进行量器的校准 D. 增加平行测定次数
l 滴定分析的分类与滴定方式
1) 滴定反应必须具备的条件：定量，完全，迅速，可靠（按一定的反应式定量进行，没有副反应，完成程度99.9%以上，反应迅速，有可靠的方法确定终点，指示剂)。）
2) 滴定分析法的特点：操作简便、迅速，准确度较高(RE<0.1%)，灵敏度较低，适于常量组分分析。
l 标准溶液和基准物质
1) 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质
标准溶液：已知准确浓度的溶液
2) 基准物质需符合的条件：①组成与化学式相同H2C2O4·2H2O②纯度高（＞99.9％）③稳定，不吸湿，不氧化，不分解④摩尔质量相对较大Na2B4O7·10H2O
3) 常见基准物质：
酸碱滴定：（标定碱）：
（标定酸）：
配位滴定：（标定EDTA）：
氧化还原滴定：（标定氧化剂）：
（标定还原剂）：
沉淀滴定：标定AgNO3：
4) 滴定度：指每mL标准溶液A可滴定的或相当于可滴定的被测物质B的质量。 单位g/mL。用“TB /A”表示,A：标准溶液化学式，B：待测物化学式。例行分析或批量分析中常用。
例题：欲配制浓度为0.01666 mol/L的K2Cr2O7溶液250.0mL，需称取基准K2Cr2O7多少克？
： ｍB = cBＶB ＭB
= 0.01666×0.2500×294.18 = 1.226(g)
例题：在0.1000gPb3O4中加入HCl放出氯气。此氯气与KI溶液反应，析出的I2用0.1000mol×L-1的Na2S2O3滴定，消耗25.00mL。试求出 Pb3O4的质量分数。0.8570
解：有关反应为 Pb3O4 + 8HCl = Cl2 + 3PbCl2 + 4H2O
Cl2 + 2KI = I2 + 2KCl I2 +2 S2O32- = 2I- + S4O62-
所以：n(Pb3O4)= n(Cl2) = n(I2) = n(S2O32-)/2
